Los dobles enlaces son sitios dentro de la molécula , ricos en electrones, donde un par de electrones están en un orbital hibrido SP2 y otro par en orbitales P puros. En estos últimos están retenidos con menos fuerzas por los núcleos atómicos de los carbonos adyacentes; entonces estos electrones π ( de los orbitales p) están disponibles para iniciar el proceso de adición por formación de enlaces con un electrófilo.

Una adición electrofílica se describe como adición porque el producto incluye a todos los átomos de ambos reactivos; se le llama electrofílica porque se inicia por interacción del enlace π con un electrófilo. En la adición electrofílica a un alqueno se reemplaza el enlace π carbono-carbono por dos enlaces sigmas con dos sustituyentes.

En primer lugar el HCl (ácido clorhidrico) reacciona con agua para formar iones hidronios, que es la especie que dona el protón, y no directamente el ácido clorhídrico. Este protón cumple el papel de electrófilo, y el ión cloruro el de nucleófilo. Lo mismo ocurre con cualquiera de los ácidos de la serie de los halógenos, es decir, también HBr Y HI.

Siendo el agua el solvente y encontrándose en mayor proporción en comparación con la concentración de ácido presente, también puede formarse como producto, alcoholes, debido al ataque nucleofílico del agua.

Empleando ácido en agua, ocurre la formación de haluros de alquilo y también de alcoholes. Si se desea un mayor rendimiento del haluro de alquilo en la reacción, habría que colocar una buena cantidad de ácido, ya que la formación de ambos productos dependerá tanto de la concentración de agua como de ácido. En competencia, están como nucleófilos el agua y los iones cloruros, razón por la cual pueden formarse ambos compuestos en solución.